综述:用于先进电化学储能的有机染料及其衍生物:可持续及新兴材料的综述

时间:2026年2月4日
来源:Coordination Chemistry Reviews

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可持续能源技术中有机染料在水基电化学储能中的应用及机制研究,重点探讨其功能基团、结构特性与溶解行为对电化学性能的影响,提出染料与导电材料复合提升电荷存储的新方向。

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陈晓|丹绍|伊戈尔·日托米尔斯基|何冠杰|史凯元
中山大学绿色化学与分子工程研究所材料科学与工程学院,中国广东省广州市510275

摘要

本文综述了随着对可持续能源技术需求的增长,有机染料在水基电化学储能(AEES)领域取得的快速进展。通过研究这些染料的官能团、结构特性和溶剂化行为,我们探讨了它们在水环境中电化学行为的机理。有机染料通过质子-电子耦合交换增强了界面电荷传输能力,其电致变色性能使其在AEES系统中具有广泛的应用前景。文章系统地分类了常见的有机染料,包括蒽醌、偶氮、硝基、三苯甲烷和杂环化合物,并重点介绍了它们的氧化还原机制和电化学性质。先进的分析技术,如紫外-可见光谱(UV–Vis)、拉曼光谱(Raman)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振光谱(NMR),为理解这些化合物的结构-功能关系提供了关键见解。对水溶性、离子配位效应和界面相互作用的研究强调了这些材料的多功能性。文章还讨论了含染料电解质中存在的问题,如不可逆转化和穿梭效应,并指出将有机染料与导电聚合物及碳基添加剂(如石墨烯和碳纳米管)结合使用可以提高电荷存储能力和电化学稳定性。本文强调了有机染料及其衍生物在AEES应用中的关键作用,并指出了未来的研究方向,强调了跨学科合作和创新工程方法对于提升其可持续性和电化学性能的重要性。

引言

开发高效、可再生且低成本的电化学储能系统是向碳中和全球经济转型过程中的关键挑战。尽管传统的无机电池技术已经成熟,但它们依赖于稀缺且昂贵的材料,这引发了日益严重的环境问题[1]、[2]。近年来,人们越来越关注探索有机材料(如染料及其衍生物)作为电化学储能设备的潜在组件[3]、[4]。有机染料因其结构多样性、可调性质和环境友好性而受到关注[5]、[6]。这些化合物传统上用于纺织品、印刷和涂料领域,包含多种化学结构,如偶氮染料、蒽醌、硝基化合物和酞菁[7]、[8]。各类有机分子具有不同的性质,从偶氮染料的鲜艳色彩到酞菁的热稳定性和光稳定性[9]、[10]。有机染料的多样性为先进电化学设备的分子工程提供了便利。
水基电化学储能(AEES)技术作为一种可持续且安全的替代方案,受到了广泛关注[11]、[12]。AEES系统包括金属离子电池、电化学电容器和流动电池,它们使用水基电解质,从而提高了安全性和环保性[13]、[14]。然而,高性能AEES系统的实现受到水基电解质电解的限制,这限制了能量密度并导致pH值波动[17]、[18]。因此,开发在水溶液中具有优异电化学性能的活性材料对于AEES技术至关重要[19]、[20]。为了解决这些问题并满足需求,需要在分子尺度上进行材料工程创新。
有机染料及其衍生物在AEES系统中的应用显示出巨大潜力[21]、[22]。这些染料根据其在水中的溶解度进行分类,这是其功能性的关键因素[23]。高溶解度的染料(如酸性染料、直接染料和反应性染料)含有离子或极性基团(-SO₃⁻、-COO⁻),易于溶解,适用于纺织品和油墨[24]、[25];而不溶于水的染料(如 vat 染料、分散染料)缺乏这些基团,需要使用分散剂或溶剂才能应用于塑料和涂料[26]、[27]。对于电化学应用而言,分子结构是关键[25]、[28]。水溶性染料由于体积小和含有极性基团,在电化学和光电化学过程中表现出电子转移行为[10]、[29]、[30]。这一独特性质使它们成为优化水基电解质的理想候选者[31]、[32]。作为电解质添加剂,有机染料可以通过抑制水电解来提高电极稳定性并拓宽AEES电池的电压窗口[33]、[34]。染料的氧化还原行为使其能够参与电子转移过程,从而提高系统的整体能量密度和循环稳定性[35]、[36]。此外,有机染料的分子可调性为根据AEES应用需求设计特定功能提供了可能性[37]、[38]。然而,可溶性染料可能与金属离子形成络合物,导致沉淀[39]。这些材料可以与粘合剂和导电剂结合,改善电极的电子和结构性能[40]、[41]。此外,已经探索了不含粘合剂的电极中染料-金属配合物的导电行为[42]、[43]。当这些材料掺入电极时,可以促进AEES系统内的电荷动态传输[44]、[45]。值得注意的是,可以通过定制氧化还原分子来提高离子导电性,从而加快固液界面上的离子传输速度[46]、[47]。使用有机染料及其衍生物为设计环保且经济高效的AEES解决方案提供了令人兴奋的机会。利用丰富且可再生资源合成有机材料有助于推动AEES技术的可持续发展。
本文旨在全面概述有机染料在AEES应用中的最新进展和新兴趋势(图1)。我们讨论了各种类型的合成和天然染料,包括阴离子染料、阳离子染料和非离子染料,及其在超级电容器、混合超级电容器、金属离子电池和流动电池中的应用(图1)。我们探讨了这些材料的基本方面,包括官能团、结构特性以及控制其溶剂化行为和电化学性能的原理。文章还介绍了阐明染料在电极和电解质中作用机制的最新进展,研究了电解质配方和电极活性材料的具体作用。当有机染料被引入水基电解质时,可以增强电荷传输并提供功能性。开发具有优异电化学性能的染料基电极是实现可调性和环保设备的重要途径。此外,我们还讨论了这一发展领域的前景和未来方向,重点关注设计和优化氧化还原活性分子的关键挑战和机遇。通过本文,我们希望推动创新,促进可持续和高性能AEES系统的发展。

部分摘录

有机染料在AEES技术中的应用基础

了解有机染料在AEES技术中的作用对于优化其性能和功能性至关重要。有机染料根据其在电解质或电极应用中的目标功能进行设计和应用。有机染料的一个关键特性是其在水中的溶解性[48]、[49]。由于含有羟基、羧基、磺酸基和氨基等官能团,有机染料通常可溶于水[50]、[51]。

染料分类与电化学行为

在合成染料出现之前,大多数着色剂主要来自有限的天然来源,如植物、动物和矿物。随着合成着色剂种类的增加,需要对它们进行系统分类以更好地理解其行为[88]。有机染料可以根据其结构组成、应用技术和功能性质进行分类[89]。主要的结构类别包括偶氮染料、蒽醌染料等。

有机染料在AEES技术中的电解质应用

作为氧化还原活性分子的有机染料在先进AEES电解质的开发中受到了关注[263]、[264]。这些分子在电解质中发生氧化还原反应,从而提高能量密度并减少水电解[265]、[266]。此外,它们的独特性质促进了固体-液体界面上的动态电荷和质量传输[73]、[267]、[268]。

有机染料在AEES技术中的电极应用

有机染料作为电极材料在电化学储能系统中展现出巨大潜力,尤其是在有机溶剂基锂离子电池和钠离子电池中[312]、[313]、[314]。它们能够进行可逆的氧化还原反应,使其成为提高电荷存储能力的有吸引力的候选材料,同时具有可持续性和可生物降解的优点[315]。水溶性染料可以固定在碳材料上,以防止分子溶解,从而保持

结论与展望

总之,对有机染料在AEES系统中的应用研究揭示了未来研究的重大机遇。本文系统地分类了有机染料,如蒽醌、偶氮染料、硝基染料、三苯甲烷和杂环化合物,重点介绍了它们的氧化还原机制和电化学行为。从紫外-可见光谱到傅里叶变换红外光谱和核磁共振分析等先进的表征技术对于阐明结构-功能关系起到了重要作用

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文研究的财务利益或个人关系。

致谢

史凯元感谢国家自然科学基金(编号:22105227)、青海省科技项目(编号:2025-QY-236)和广州市科技计划(编号:2024A04J2232)的财政支持。同时,也非常感谢广东省电池安全重点实验室(编号:KJ-2024-047)和广东省功能分子工程基础研究创新中心(GBRCE)提供的财政支持。

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