用于控制砂浆中钢材腐蚀的硅酸盐溶液

时间:2026年2月6日
来源:Materials Chemistry and Physics

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硅酸盐溶液通过三种方式抑制混凝土中钢筋腐蚀:预处理钢筋、替代拌合水、固化后密封。实验表明替代水方式无效,预处理初期抑制效果显著但90天后失效,密封1天效果最佳(极化电阻>100kΩ·cm²)且120天仍保持 passive 状态,但延长密封时间引发微裂纹。XRD和热重分析显示硅酸盐与氢氧化钙反应生成更多C-S-H相,但低pH值和过量硅酸盐会降低抑制效果。研究验证硅酸盐作为低成本高效抑制剂的有效性,但需优化浓度、pH值和施工工艺。

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M.A. Frontini | M. Moliné | L. Morán Ayala | M. Vázquez | M.B. Valcarce
阿根廷马德普拉塔国立大学INTEMA工程学院,国家科学技术研究委员会,Colon 10850,7600马德普拉塔,阿根廷

摘要

在这项研究中,硅酸盐离子溶液(pH=13,SiO₂:Na₂O = 1)以三种不同的方式用于防止砂浆中钢材的腐蚀。这些方法包括在将碳钢棒加入砂浆之前对其进行预处理,在混合新鲜砂浆时用水替换为硅酸钠溶液,以及在砂浆固化后使用该溶液作为密封剂。固化的砂浆被浸入0.3 mol/L的NaCl溶液中240天,以进行电化学评估。测试包括极化电阻和阻抗谱分析。进一步通过X射线衍射(XRD)、热重分析、浸出试验、酸碱试验、孔隙率、氯离子扩散和抗压强度来分析砂浆。结果表明,用硅酸盐溶液替代混合水的砂浆并没有提高抗腐蚀性。此外,热重分析结果与浸出试验一致,表明波特兰石含量较低。当使用硅酸盐对钢棒进行预处理时,最初会观察到抑制效果,但在NaCl溶液中浸泡90天后这种效果会消失。在砂浆用硅酸盐溶液浸渍1天或7天的情况下,1天的处理效果最佳。在这种情况下,即使经过120天的暴露,钢筋仍表现出典型的被动钢的极化电阻值(高于100 kΩ cm²)。延长密封时间会导致微裂纹的产生,从而使腐蚀性物质侵入。

引言

钢筋混凝土是一种在建筑行业中广泛使用的复合材料。然而,人们普遍认为需要减轻钢材的腐蚀,尤其是在海洋环境中的结构[1]、[2]。已知氯离子会通过孔隙网络迁移。当它们到达钢筋位置时,与混凝土接触的钢材表面形成的被动层的稳定性会受到影响[3]、[4]、[5]、[6]。其他一些因素也对被动膜有害,例如混凝土碳化[7]、[8]、[9]、[10]、混凝土孔隙率[11]、[12]以及混凝土保护层的厚度[13]、[14]等。此外,局部因素,包括原材料的矿物组成和施工不当,也可能加剧钢筋的腐蚀[15]。
考虑到混凝土行业约占全球二氧化碳排放量的7-8%,可以采取多种策略来降低腐蚀速率[16]。阴极保护、混凝土再碱化、涂层添加或抑制剂的使用是最常用的方法[17]、[18]、[19]、[20]、[21]、[22]、[23]、[24]。使用低成本的防护添加剂对于延长混凝土结构的使用寿命至关重要。
抑制剂通常具有成本效益且易于使用。文献中有关于适用于混凝土修复系统中钢材的各种腐蚀抑制剂的综述[25]、[26]、[27]。在可以混入混凝土的无机抑制剂中,亚硝酸盐离子效果显著,并已得到广泛研究[9]、[26]、[28]、[29]。然而,由于它们可能会浸出并污染周围土壤或水体,最近的规定限制了其使用。
还提出了其他离子来抑制钢筋的腐蚀。已经研究了铬酸盐、磷酸盐、钨酸盐、柠檬酸盐和钼酸盐离子[30]、[31]、[32]、[33]、[34]、[35]、[36]、[37]、[38]、[39]、[40]。硅酸盐离子也显示出有希望的结果,因为它们成本低且毒性低[41]、[42]、[43]。
之前已经研究了硅酸盐离子作为混凝土加固材料抑制剂的效力,使用孔隙模拟溶液进行了实验[44]。结果表明,在存在硅酸盐离子的情况下,没有出现点蚀现象,腐蚀电流密度较低。此外,在含有抑制剂/氯离子比为1的溶液中浸泡60天后,未检测到局部腐蚀。电化学和表面分析表明,硅酸盐离子的存在导致形成了较薄的薄膜,其中富含Fe(II)物种。后续研究表明,硅酸盐离子也可以成功用于在恶劣环境中预处理钢筋以减缓腐蚀[45]。其他作者[46]报告称,在模拟被氯离子污染的混凝土的碱性溶液中,硅酸盐离子可以用作高强度预应力钢材的绿色腐蚀抑制剂,以抵抗杂散电流的影响。
相比之下,文献中有大量关于硅酸钠作为砂浆中的孔隙堵塞剂或密封剂的研究[47]、[48]、[49]、[50]、[51]、[52]、[53]、[54]、[55]、[56]、[57]、[58]、[59]、[60]、[61]。砂浆浆体的水化过程涉及铝酸钙(C₃S)的溶解以及钙硅酸盐水合物(C-S-H)和波特兰石(Ca(OH)₂)的沉淀[62]。硅酸钠可以与水化反应生成的波特兰石反应,生成更多的钙硅酸盐水合物。因此,预计砂浆的性能会有所改善,如降低渗透性、提高硬度和整体耐久性[47]、[48]、[49]、[50]、[51]、[52]、[53]、[54]、[55]、[56]、[57]、[58]、[59]、[60]、[61]。许多变量会影响硅酸盐作为有效密封剂的效果。例如,需要考虑硅酸盐离子的浓度[56]、SiO₂/Na₂O的比例[48]、[52]、[54]、[63],以及密封剂在砂浆上的施加方式。浸渍或喷涂可能对砂浆性能产生不同的影响,这也取决于浸泡时间或涂层的数量。Jiang等人指出,用作密封剂的硅酸盐溶液的pH值应为13 ± 1[51]。只有在这种pH值下,硅酸钠才能与波特兰石反应,同时避免混凝土降解和钢材腐蚀。此外,低粘度的硅酸盐溶液(即低模量)有助于更好地渗透到混凝土孔隙中[51]、[54]、[63]、[64]。
基于这些结果,本研究旨在进一步评估硅酸盐离子作为抑制剂的效力,特别是对于嵌入砂浆中的钢筋在几个月内的效果。为此,评估了多种使用硅酸盐溶液抑制砂浆中钢材腐蚀的方法:在混合新鲜砂浆时用水替换、在砂浆固化后作为密封剂应用,以及在将碳钢棒加入砂浆之前对其进行预处理。

部分摘录

砂浆样品制备

制作了直径2.8厘米、高8厘米的圆柱形砂浆试样,其中包含一段钢筋(如图1所示)。本研究中使用的商用钢筋经过了热机械处理(TMT),具体采用了一种称为QTB(淬火和自回火)的在线控制冷却方法。这些钢筋的抗屈服强度为420 MPa,抗拉强度为500 MPa。这些性能是通过使用标称直径为12毫米的试样验证的

开路电位和极化电阻的变化

图3显示了240天暴露期间开路电位(OCP)的变化情况。所示数值是不少于三个独立值的平均值。对于R和S砂浆,OCP值从测试开始时约为-500 mV。对于R-SM7砂浆和R-SB砂浆,OCP值分别在30天和60天后约为-500 mV。R-MS1砂浆始终表现出最高的OCP值,尽管在暴露180天后下降到-500 mV以下。
极化

讨论

本研究评估了硅酸盐离子在砂浆中抑制钢材腐蚀的替代用途。先前在孔隙模拟溶液中测试时,硅酸盐离子已被确定为有前景的钢材抑制剂[44]。为了将这些结果应用于砂浆和混凝土,最初也是最简单的方法是通过在混合水中溶解硅酸钠来增加砂浆中的硅酸盐含量(样品S)。

结论

在孔隙模拟溶液中测试时,硅酸盐离子作为腐蚀抑制剂非常有效,但它们在钢筋混凝土结构中的最佳使用方式仍需进一步研究。本研究探讨了三种使用硅酸盐离子的方法。
当在砂浆制备过程中用硅酸盐溶液替代水时,抑制效果很快就会消失。这与较低的波特兰石含量和NaOH浸出有关,从而影响了碱储备。

CRediT作者贡献声明

M.A. Frontini:方法论、研究、数据管理。M. B. Valcarce:撰写初稿、监督、项目管理、资金获取、概念构思。M. Vázquez:撰写初稿、监督、项目管理、资金获取、概念构思。L. Moran Ayala:方法论、研究、数据管理。M. Moliné:方法论、研究、数据管理

未引用的参考文献

[85]。

利益声明

作者声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能会影响本文所述的工作。

数据可用性

目前无法共享重现这些发现所需的原始/处理数据,因为这些数据也是正在进行的研究的一部分。

补充信息

不适用

伦理批准

不适用

利益冲突声明

☒ 作者声明以下财务利益/个人关系可能被视为潜在的竞争利益:Marcela Vazquez报告称,她获得了国家技术研究与发展促进机构的财务支持、行政支持、设备、药品或物资以及旅行费用。如果有其他作者,他们也声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能会影响

致谢

作者感谢马德普拉塔大学(ING733/24)以及国家研究委员会(CONICET,PIP0653)和国家科学技术促进机构(PICT 2392/18)提供的资助。

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