化石燃料的大量消耗导致了温室气体排放的急剧增加,其中二氧化碳(CO2的排放尤为突出。根据国际能源署(IEA)的数据,2023年全球与能源相关的CO2排放量达到了37.4吉吨的历史最高水平,比1990年增长了约49–50%。此外,化石燃料在能源相关CO2排放中的占比超过了89% [1],[2],[3]。这一现象不仅加剧了全球气候变化,也对人类社会的可持续发展构成了严重挑战。为应对这一危机,《巴黎协定》要求将全球变暖控制在2°C以内,并努力实现1.5°C的目标。同时,确保在2050年前实现净零排放至关重要。面对这一双重挑战,科学家们一直在探索将二氧化碳转化为有价值化学品和能源的方法,旨在实现碳循环利用并减少环境污染 [4],[5],[6]。
最近,CO2氢化生成C1产物的研究取得了显著进展,催化剂开发成为研究的重点 [7]。催化活性通常由贵金属(如Ru、Pd、Rh)[8],[9] 或更丰富的非贵金属(如Fe、Co、Ni)[10],[11],[12],[13] 提供。贵金属催化剂通过其d电子轨道与反应物分子之间的相互作用激活反应物(CO2和H2),其中H2发生解离吸附形成活性氢物种。非贵金属催化剂主要依靠金属氢化物的形成来促进反应。许多研究表明,金属活性位点与载体之间的相互作用(如强金属-载体相互作用(SMSI)效应)可以显著改变催化剂的电子结构、表面酸碱性以及反应中间体的吸附能,从而影响催化活性和产物选择性。
在CO2氢化催化剂载体方面,传统的载体如氧化铝(Al2O3)、二氧化硅(SiO2)和氧化锆(ZrO2)具有制备简单和原料易得的优点。然而,它们也存在一些缺点,如热导率低,可能导致热量传递困难、热点形成并影响催化剂性能;此外,它们的化学稳定性和机械强度有限,可能在反应过程中造成损伤或与活性组分发生不利相互作用;而且,它们的导电性可能不佳,影响反应动力学。
相比之下,如图1所示,碳材料如碳纳米管(CNTs)[14],[15],[16]、碳纳米纤维(CNFs)[17],[18],[19]、石墨烯 [20],[21],[22] 和多孔碳 [23],[24],[25] 由于具有独特的物理化学性质,在CO2氢化中表现出显著优势。这些碳材料通常具有优异的导电性和热导率,有助于改善催化剂的电子转移和热量扩散;它们还具有较高的机械强度和化学稳定性,能够在恶劣的反应条件下保持性能;碳材料的表面官能团可以改性以调节其电子性质,优化反应选择性;此外,碳材料的高比表面积和多孔性为催化剂提供了更多的活性位点,有助于提高CO2的转化率和目标产物的选择性。总体而言,碳材料可以有效提升催化效率和反应选择性,使其成为CO2氢化催化剂的理想载体。
基于近年来碳基材料在CO2氢化生成C1产物中的应用和研究进展,本文介绍了碳基催化剂的设计、制备和反应机理,包括对催化剂活性位点的精确控制、碳材料与活性金属组分之间的相互作用,以及通过修饰促进剂和载体来优化反应选择性的策略。此外,本文还讨论了不同类型碳材料(如CNTs、CNFs、石墨烯、活性炭以及来自生物质和其他多孔碳材料的碳材料)作为催化剂载体的性能和特点。本文展望了CO2氢化生成C1产物的未来研究方向,特别是在碳材料载体的设计和应用方面。该综述可以为实现更高效、更环保的CO2转化技术提供科学基础和技术支持。