综述:用于将二氧化碳(CO₂)氢化为C₁产品的碳基催化剂:机理、材料及前景

时间:2026年2月8日
来源:Separation and Purification Technology

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碳基催化剂因优异电热传导性、高比表面积和孔隙结构,可有效提升CO₂加氢制C1产物(CH₄、CH₃OH、HCOOH、CO)的活性和选择性,其机械化学稳定性及表面可调性协同优化反应性能。

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韩燕|赵泽进|韩瑞|魏丽菲|韩高奇|巴宇涵|宋春峰|刘青玲
中国天津大学环境科学与技术学院室内空气环境质量控制重点实验室,天津 300350

摘要

基于碳的催化剂在催化领域受到了广泛关注,这得益于它们优异的导电性、高比表面积、良好的化学稳定性和热导率,尤其是在二氧化碳(CO2转化方面。作为催化剂载体的碳材料通过其出色的导电/导热性能促进电子转移和热量扩散,从而增强了CO2的氢化反应。同时,它们的高比表面积和多孔结构提供了丰富的活性位点。此外,这些材料在恶劣条件下仍能保持稳定的机械性能,从而协同提升了转化效率和产物选择性。本文综述了碳材料作为CO2热氢化生成C1产物的催化剂载体的应用。首先,我们阐明了基于碳的载体如何促进CO2氢化反应的机理;随后总结了用于CO2热氢化的各种碳基催化剂复合材料的合成方法;进一步比较了不同碳基载体的催化活性和选择性,探讨了碳基载体的不同维度如何影响甲烷、甲醇、甲酸和一氧化碳的生成。最后,本文指出了碳基催化剂在CO2转化研究中面临的挑战及未来研究方向,为通过先进的CO2利用技术实现全球碳中和和可持续能源转换提供了创新策略。

引言

化石燃料的大量消耗导致了温室气体排放的急剧增加,其中二氧化碳(CO2的排放尤为突出。根据国际能源署(IEA)的数据,2023年全球与能源相关的CO2排放量达到了37.4吉吨的历史最高水平,比1990年增长了约49–50%。此外,化石燃料在能源相关CO2排放中的占比超过了89% [1],[2],[3]。这一现象不仅加剧了全球气候变化,也对人类社会的可持续发展构成了严重挑战。为应对这一危机,《巴黎协定》要求将全球变暖控制在2°C以内,并努力实现1.5°C的目标。同时,确保在2050年前实现净零排放至关重要。面对这一双重挑战,科学家们一直在探索将二氧化碳转化为有价值化学品和能源的方法,旨在实现碳循环利用并减少环境污染 [4],[5],[6]。
最近,CO2氢化生成C1产物的研究取得了显著进展,催化剂开发成为研究的重点 [7]。催化活性通常由贵金属(如Ru、Pd、Rh)[8],[9] 或更丰富的非贵金属(如Fe、Co、Ni)[10],[11],[12],[13] 提供。贵金属催化剂通过其d电子轨道与反应物分子之间的相互作用激活反应物(CO2和H2),其中H2发生解离吸附形成活性氢物种。非贵金属催化剂主要依靠金属氢化物的形成来促进反应。许多研究表明,金属活性位点与载体之间的相互作用(如强金属-载体相互作用(SMSI)效应)可以显著改变催化剂的电子结构、表面酸碱性以及反应中间体的吸附能,从而影响催化活性和产物选择性。
在CO2氢化催化剂载体方面,传统的载体如氧化铝(Al2O3)、二氧化硅(SiO2)和氧化锆(ZrO2)具有制备简单和原料易得的优点。然而,它们也存在一些缺点,如热导率低,可能导致热量传递困难、热点形成并影响催化剂性能;此外,它们的化学稳定性和机械强度有限,可能在反应过程中造成损伤或与活性组分发生不利相互作用;而且,它们的导电性可能不佳,影响反应动力学。
相比之下,如图1所示,碳材料如碳纳米管(CNTs)[14],[15],[16]、碳纳米纤维(CNFs)[17],[18],[19]、石墨烯 [20],[21],[22] 和多孔碳 [23],[24],[25] 由于具有独特的物理化学性质,在CO2氢化中表现出显著优势。这些碳材料通常具有优异的导电性和热导率,有助于改善催化剂的电子转移和热量扩散;它们还具有较高的机械强度和化学稳定性,能够在恶劣的反应条件下保持性能;碳材料的表面官能团可以改性以调节其电子性质,优化反应选择性;此外,碳材料的高比表面积和多孔性为催化剂提供了更多的活性位点,有助于提高CO2的转化率和目标产物的选择性。总体而言,碳材料可以有效提升催化效率和反应选择性,使其成为CO2氢化催化剂的理想载体。
基于近年来碳基材料在CO2氢化生成C1产物中的应用和研究进展,本文介绍了碳基催化剂的设计、制备和反应机理,包括对催化剂活性位点的精确控制、碳材料与活性金属组分之间的相互作用,以及通过修饰促进剂和载体来优化反应选择性的策略。此外,本文还讨论了不同类型碳材料(如CNTs、CNFs、石墨烯、活性炭以及来自生物质和其他多孔碳材料的碳材料)作为催化剂载体的性能和特点。本文展望了CO2氢化生成C1产物的未来研究方向,特别是在碳材料载体的设计和应用方面。该综述可以为实现更高效、更环保的CO2转化技术提供科学基础和技术支持。

部分摘录

基于碳的催化剂在CO2氢化中的机理

通过氢化将CO2转化为有价值的碳氢化合物对于实现可持续能源未来至关重要。设计有效的催化剂是一个主要挑战,而基于碳的载体通过允许精确调控金属组分的电子和结构性质,在其中发挥了重要作用。

CO2氢化中基于碳的催化剂的制备

在制备碳基催化剂复合材料的过程中,浸渍、沉积-沉淀、化学气相沉积(CVD)、热解、模板法和电纺等方法被广泛采用,每种方法在控制组成、形态和金属-载体集成方面都有其独特优势。

基于碳的催化剂在CO2氢化中的应用

基于碳的材料因其结构多样性、可调的表面化学性质以及在还原条件下的良好稳定性而被广泛用作CO2氢化的催化剂载体。它们的不同维度创造了独特的微环境:碳纳米管的一维受限通道、石墨烯的二维扩展平面以及活性炭的三维分级孔网络,这些都影响了金属纳米粒子的分散、反应物的扩散和产物的脱附。

总结与未来展望

本文系统地探讨了基于碳的材料在CO2氢化生成C1产物(CH4、CH3OH、HCOOH、CO)催化中的关键作用,强调了它们的结构多样性和可调的表面化学性质。通过评估碳纳米管、纳米纤维、石墨烯和分级多孔碳等多种碳结构,我们指出了它们的独特优势:优异的导电性、高的表面积与体积比以及出色的热/化学稳定性。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能影响本文工作的竞争性财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了国家自然科学基金(52476125, 52106180)和国家重点研发计划(2023YFC3707302)的支持。

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