随着人口增长和生活水平提高,全球能源需求持续增加;目前世界的主要能源仍然是化石燃料,它们不仅是CO2排放的主要来源,而且正在迅速枯竭,这在未来可能引发能源短缺的风险。CO2是导致全球变暖的关键温室气体,这一点从全球创纪录的高温、干旱和洪水等现象中可见一斑。根据联合国环境规划署发布的2023年《排放差距报告》,全球温室气体排放量达到了57.4吉吨二氧化碳当量(GtCO2e)的创纪录水平,其中三分之二是来自化石燃料的CO2 [1]。虽然基于可再生资源、几乎不产生或产生较少CO2排放的新能源转换技术已得到广泛研究,但也有大量努力致力于将已产生的CO2转化为更有价值的化学品。例如,近年来对甲烷的干重整、生物重整和三重整、直接转化为酒精、电化学还原以及微藻中的生化利用等过程进行了广泛研究 [2]。在所有这些过程中,光催化CO2还原(PCCO2R)和光电化学CO2还原(为保持论文篇幅,此处不予讨论)受到了特别关注,因为它们模仿了植物的人工光合作用——这是地球上最关键和最有效的过程之一,也是自然界中CO2循环的主要途径。PCCO2R可以在两相(气-固)或三相(气-液-固)光催化反应器中进行 [2],可将CO2转化为气体相中的CO、CH4和C2H4,以及液体相中的CHOOH、CH3OH和C2H6OH等有价值的产品。
然而,开发出商业上可行的PCCO2R工艺说起来容易做起来难;大多数可用作光催化剂的半导体(通常与助催化剂一起使用)在可见光下是不活跃的,而可见光占太阳辐射的主要部分。因此,大量的半导体和助催化剂候选材料已经经过了光催化CO2还原活性的测试,在过去10-15年间发表了超过15,000篇相关论文,且发表频率持续增加(见图1 [3])。除了研究文章外,还发表了大量综述文章 [4]、[5]、[6]、[7]。近年来,也有许多关于CO2还原的文献计量分析研究,但这些研究大多集中在特定材料上。例如,Guo等人对g-C3N4的光催化应用进行了文献计量分析 [4],Mishra等人分析了2018-2023年间基于In2S3的光催化CO2还原相关的研究 [5],Wang等人则分析了1991-2014年间关于金属有机框架(MOFs)的相关出版物 [6]。Nabgan等人则研究了基于纳米结构的材料在光电化学氢生产中的应用 [7]。据我们所知,尚未有研究涵盖整个PCCO2R领域的文献,这有助于研究人员全面了解该领域的情况。
用于开发更合适光催化剂的材料和方法的多样性,以及缺乏用于测试这些催化剂并与其性能进行可比性评估的标准协议,使得评估该领域的进展变得非常困难,需要进行全面评估。为了有效评估PCCO2R的现状,我们通过分析作者关键词对已发表的文献进行了全面梳理,以识别出版物趋势、材料选择模式、常用的合成和改性方法以及产品分布。尽管我们尽量简化了分析和综述内容,但仍然为未来的工作提供了广泛的展望,考虑了当前发展的主要挑战和机遇,尤其是人工智能方面的进展。