综述:《废塑料热解化学回收技术简评:从工艺参数与催化机制到产品升级》

时间:2026年2月24日
来源:Journal of Analytical and Applied Pyrolysis

编辑推荐:

塑料热解化学回收技术及闭环经济路径研究,系统分析原料特性、工艺参数及催化剂对产物分布的影响,提出异原子杂质调控与产物定向化策略,探讨热解油提质及下游高值化利用,揭示实验室到工业化的关键瓶颈,构建从塑料到塑料的循环价值链。

广告
   X   

张明远|任磊|王勇|耿静伟|李子峰|沈海平|董明|徐春宝(Charles Chunbao)
中国石油化工股份有限公司石油加工研究院(RIPP),北京,100083

摘要

塑料废弃物是一种潜在的资源,通过化学回收可以用来生产有价值的产品,如燃料、化学原料和新型材料。将塑料废弃物转化为液体油、合成气或回收单体,可以减少环境污染,降低对原始化石资源的依赖,并提升社会和经济效益。热解是化学回收塑料废弃物中最具有前景的技术之一。然而,原材料成分的复杂性和高杂质含量会导致热解油中引入氯和氧等杂原子。本文系统地分析了热解过程,从塑料分解的基本机制开始,探讨了影响产品分布的关键因素,包括原料特性、工艺参数和催化剂选择。此外,还简要介绍了热解油的升级技术及下游产品路径。重要的是,这项工作的最终目标不仅仅是生产燃料,而是建立一个从塑料到塑料的闭环循环。通过将科学原理与工业可扩展性相结合,本文为填补实验室研究与循环经济框架内塑料热解可持续实施之间的差距提供了前瞻性的路线图。

引言

由于环境保护需求和能源安全考虑,从固体废弃物中生产液体燃料正受到全球范围内的广泛关注,这些液体燃料可以作为传统车辆、船舶和飞机燃料的部分替代品。固体废弃物主要有四种类型:城市固体废弃物、工业废弃物、医疗废弃物和建筑废弃物[1]、[2]、[3]、[4]。塑料废弃物因其耐用性、低成本和轻质特性,在家庭用品、包装材料、玩具、汽车等领域中占据主导地位[5]。全球塑料废弃物总量约为70亿吨,中国约有10亿吨的废弃塑料,每年新增废弃塑料超过6300万吨[6]、[7]。
由于高分子量和聚合物结构,超过90%的塑料废弃物是石油基且不可生物降解的,这使得塑料废弃物的污染问题成为了一个日益严重的全球环境问题[8]。塑料废弃物的处理会导致严重的环境危害,如地下水污染、土壤退化和海洋生态系统受损。微塑料和纳米塑料进入食物链并在动物体内积累时,还可能严重影响人类健康和生态平衡[9]。
全球范围内,塑料废弃物管理通常遵循“3R”原则(减少、再利用、回收)。减少和再利用塑料可以减缓塑料废弃物的增长,而回收处理对于解决上述环境问题至关重要。塑料废弃物的回收方法主要包括初级回收、二级回收、三级回收和能源回收[11]。初级和二级回收都涉及收集、分选、清洗、重塑和挤出等机械过程[12]。两者的区别在于最终产品的用途(初级回收用于相同目的,二级回收用于不同目的)。然而,机械回收的局限性在于塑料只能回收几次,因为其分子量会降低,添加剂含量会增加[13]。三级回收基于化学转化技术,如溶剂分解、热解、气化和水热液化[14]、[15]。四级回收是指直接焚烧,但这可能会产生有毒气体和重金属污染的灰烬[16]。
现有的塑料废弃物管理方法,包括回收、填埋和焚烧,由于其相对较低的运营成本和完善的基础设施而仍然普遍使用。然而,每种方法都存在显著的环境和实际问题,这凸显了寻找更可持续替代方案的紧迫性。化学回收可以处理大多数类型的塑料废弃物,如未分类的城市固体塑料废弃物、填埋塑料废弃物、工业或医疗塑料废弃物等。因此,塑料废弃物的化学回收在过去几十年中成为研究热点[13]、[15]。热解过程因其高产率和工业应用潜力而备受关注。
本文不仅总结了实验室规模的研究成果,还提供了一条从基础科学到工业应用的关键路线图,重点是通过热解构建一个闭环价值链。它系统地研究了整个过程链:从工艺参数和催化机制对产品分布的影响,到复杂的原料系统(例如与生物质共处理的混合塑料),以及实际应用所需的关键升级步骤(例如脱氯、脱氧)。本文的一个重要贡献是建立了上游热解条件与下游产品路径之间的新联系,这些路径针对特定的输出产品(如燃料、柴油、航空燃料)和塑料单体回收所需的平台化学品。此外,还讨论了关键的大型化挑战,如保持原料供应的稳定性和防止结焦。因此,本文超越了传统的技术总结,提供了一个旨在弥合学术创新与可持续工业实践之间差距的前瞻性和可操作的研究路线图。

部分内容

传统的废弃物管理方法

本节概述了传统的塑料废弃物管理方法,包括机械回收、填埋和焚烧。这些方法被归为一类,因为它们在现有的废弃物管理基础设施中属于主流的、工业上成熟的技术。
回收是一种可以将塑料废弃物转化为具有经济效益的新产品的方法。机械回收处理通常包括几个步骤

不同类型塑料废弃物的热解

每种塑料的化学组成不同,这会影响热解过程中的产品产量。根据塑料工业协会的分类,塑料可以分为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚氯乙烯(PVC)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)等,这些分类用1-7的数字作为塑料树脂识别符号(也称为回收代码)。它们的应用和特性包括

影响塑料废弃物热解的因素

如前文所述,由于原料的通用性、资源回收、能源生成、较低的碳足迹和经济机会等优点,塑料废弃物的热解技术具有从小型分散装置到大型工业设施应用的巨大潜力[77]。此外,工业规模的塑料废弃物转化可以生产大量燃料产品,这些产品可以作为原料用于石油化工行业

塑料废弃物热解油的升级

来自塑料废弃物的热解油可以作为炼油厂真空瓦斯油的潜在替代品。然而,由于其复杂的成分,从塑料废弃物中获得高质量的热解油较为困难。例如,城市塑料废弃物不仅包含PE和PP,还常常混有有机废弃物、PS、PET、PVC等其他废弃物[160]、[161]。因此,塑料废弃物热解油会受到多种杂原子的污染(如硅)

工业应用中的挑战

将塑料废弃物回收技术规模化应用于工业存在诸多挑战。塑料废弃物的复杂性是阻碍其在炼油厂应用的障碍之一。塑料废弃物处理和炼油厂的原料具有10^4~10^7的分子量,这与炼油厂中的分子溶液或胶体系统完全不同

前瞻性和未来研究方向

如上所述,未来的研究需要深入探讨以下方面:
  • (1)
    关于复杂原料的基础研究:
    研究共热解过程中的相互作用机制,特别是含杂原子物质(如PVC、PET、生物质)与聚烯烃(PE、PP)之间的协同/抑制效应,以及氯和氧的转化路径;系统研究非塑料成分(如生物质)对热解效率、催化剂寿命和产品质量的影响
  • 结论

    将塑料废弃物化学回收为有价值的产品因其经济和环境潜力而受到广泛关注。热解作为一种有效的、可工业应用的技术,能够将塑料转化为液体油、气体和炭。本文阐明了热解机制、关键因素和催化剂选择,以优化产品产量和质量。然而,由于原料的复杂性和不纯性,仍存在挑战,需要改进预处理方法

    利益声明

    作者声明没有利益冲突。

    未引用的参考文献

    [185], [186]

    作者贡献声明

    张明远:撰写——初稿、方法论、研究、概念构思。李子峰:方法论。董明:资源、概念构思。徐春宝(Charles):资源、概念构思。王勇:撰写——审稿与编辑。耿静伟:研究。任磊:撰写——审稿与编辑。

    致谢

    作者感谢中国石油化工股份有限公司项目(125029)和中国的国家重点研发计划(编号2023YFD1701904)的资助。本研究还得到了中国香港特别行政区研究资助委员会(项目编号CityU C1017-24G)的资助。

    生物通微信公众号
    微信
    新浪微博


    生物通 版权所有