使用两性离子功能化的Ti₃C₂Tₓ MXene/聚合物材料,显著提升了染料和重金属离子的吸附性能

时间:2026年2月24日
来源:Journal of Water Process Engineering

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MXene基多功能吸附剂通过表面接枝聚合法制备,结合聚乙烯亚胺和氯乙酸修饰,具有pH响应电荷和大量配位螯合位点,对亚甲基蓝(479.8 mg/g)、刚果红(481.9 mg/g)、Pb²⁺(300.6 mg/g)和Cr⁶⁺(265.9 mg/g)表现出高吸附容量,吸附平衡在10-120分钟内达成,循环稳定性优异,机理以静电作用和螯合为主。

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Xinyu Jia|Ruihao Wang|Qian Li|Xiyan Sun|Shuxian Li|Li Wei|Yu Tian|Jiangdong Xiang|Xitong Sun
大连理工大学轻工与化学工程学院,中国大连,116034

摘要

在本研究中,通过表面接枝聚合制备了一种基于两性离子改性的Ti3C2Tx MXene(MPI)的多功能吸附剂,随后用聚乙烯亚胺和氯乙酸钠对其进行改性。该吸附剂具有高密度的功能基团、可切换的表面电荷特性以及大量的氨基乙酸螯合活性位点。随后选择亚甲蓝、刚果红、Pb(II)和Cr(VI)作为阳离子/阴离子染料和重金属离子的模型化合物来评估其吸附性能。该材料表现出优异的吸附能力,最大吸附容量分别为:亚甲蓝479.8 mg/g、刚果红481.9 mg/g、Pb(II) 300.6 mg/g和Cr(VI) 265.9 mg/g。吸附平衡在10–120分钟内达成,且吸附剂显示出优异的去除效率。此外,该吸附剂具有很好的重复使用性,经过十次连续的吸附-脱附循环后仍无显著变化。机理研究表明,静电吸引和螯合作用在吸附过程中起主导作用。这些结果表明,MPI具有制备简单、多功能集成、高吸附性能和良好稳定性的优点,使其成为从废水中去除染料和重金属离子的理想通用吸附剂。

引言

水是维持人类生活和推动社会经济发展的关键资源。然而,其质量和安全已成为紧迫的全球性挑战[1]。工业化的迅速发展导致来自各种来源的多种污染物排放,对水生生态系统构成严重威胁。纺织、皮革制造和金属加工等工业部门排放的废水中含有高浓度的有机染料和重金属离子[2],[3],年排放量超过1.3 × 109 m3。令人担忧的是,由于未达到排放标准,大约45%的未经处理的废水直接排放到环境中[4]。有机染料由于其共轭π电子系统而表现出显著的光化学稳定性,自然降解半衰期超过200天[5]。同时,重金属离子通过生物累积过程在食物链中积累,生物放大系数达到103至104,可能引发不可逆的生物毒性效应[6]。因此,在废水排放前实施有效的污染物去除策略至关重要。
为了解决这一问题,研究人员探索了多种修复方法,包括高级氧化[7]、吸附[8]、化学沉淀[9]、膜分离[10]和电解[11]。其中,吸附技术因其操作灵活性、高效率和环境兼容性而被认为是一种有前景的方法[12]。吸附效果主要取决于吸附剂的性能。然而,当前的研究主要集中在特定污染物或某一类污染物的吸附上。开发能够同时去除多种污染物的通用吸附剂仍然是一个主要挑战。
近年来,二维无机材料,特别是过渡金属碳氮化物(MXenes),作为环境修复应用的有希望的候选材料受到了广泛关注。其富氧表面官能团不仅可以提高亲水性,还可以调节电荷分布,从而改善污染物的选择性吸附[13]。然而,MXenes作为吸附剂的实际应用受到两个关键限制的阻碍:有限的吸附容量和由于纳米片层聚集导致的操作不稳定性[14],[15],[16],[17],[18]。这些限制可能是当前废水处理研究中多层MXene纳米片使用较少的主要原因。为了解决这些问题,研究人员经常对MXenes进行特殊处理或改性,以提高其在吸附过程中的物理和化学稳定性[19]。Hao等人通过将丙烯酸(AA)与少层Ti₃C₂结合,制备了一种新型的AA-alk-MXene吸附剂,其对亚甲蓝的最大吸附容量为193 mg/g[20]。Zheng等人使用热碱溶液对多层Ti₃C₂Tₓ MXene进行插层处理,NaOH插层的MXene表现出更大的层间距,对亚甲蓝的吸附容量为189 mg/g[21]。但之前的研究往往受到低吸附容量的限制,并且主要集中在单一污染物的吸附上。因此,开发稳定且高效的基于MXene的吸附材料以去除多种污染物(包括阴离子和阳离子染料以及重金属离子)仍然是一个挑战。
此外,染料分子的吸附行为主要受静电相互作用、疏水效应、π-π堆叠和氢键机制的支配[22]。相比之下,重金属离子的固定主要依赖于静电吸附和配位螯合[23],[24]。含有氨基和羧基的两性离子基团的改性不仅赋予材料pH响应性的电荷特性,还形成了大量的氨基乙酸结构螯合配体。这种独特的结构使吸附剂能够通过静电相互作用有效去除阴离子和阳离子染料,并通过静电相互作用和螯合作用有效去除阴离子和阳离子重金属离子。此外,MXene的层状结构使得更多的活性位点得以暴露,从而有效提高了吸附性能。表面改性后,MXene的堆叠现象得到抑制,抗氧化能力也得到了提升。
在这项工作中,开发了一种基于两性离子MXene的吸附剂,具有可切换的表面电荷和氨基乙酸螯合结构。首先将聚缩水甘油甲基丙烯酸酯(PGMA)中间层接枝到MXene纳米片上,然后通过环氧基团的开环反应和氨基团的羧甲基化反应依次用聚乙烯亚胺(PEI)和氯乙酸钠进行改性。两性离子特性与丰富的氨基乙酸基团相结合,使材料对离子染料和重金属物种具有多模式的吸附能力。随后,选用亚甲蓝和刚果红作为阳离子和阴离子染料的模型化合物,实验表明它们具有高化学稳定性和抗自然降解性。Pb(II)和Cr(VI)等重金属离子具有高毒性和生物累积性,被用作阳离子和阴离子的研究模型。研究了不同因素对材料吸附性能的影响,并探讨了吸附机理。

实验材料

Ti3AlC2购自吉林11科技有限公司(中国吉林)。氟化锂(LiF,99.9%)、聚缩水甘油甲基丙烯酸酯(GMA,97%)、聚乙烯亚胺(PEI,分子量1800,99%)、硝酸铈(IV)(CAN,99.0%)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、氯乙酸钠(SC,98.0%)、无水碳酸钠(Na2CO3,99.8%)、30%盐酸水溶液和氢氧化钠(NaOH,99.99%)、硝酸铅、重铬酸钾、亚甲蓝三水合物和刚果红均从Aladdin购买。其他化学品

吸附剂表征介绍

通过分析MXene和MPI的FT-IR光谱来监测制备过程,如图2所示。红外光谱分析表明,MXene和MPI均表现出独特且一致的吸收峰。具体而言,3417 cm−1处的吸收峰归因于表面羟基(-OH)的伸缩振动[26]。1620 cm−1和1384 cm−1处的峰分别对应于羧酸根(COO)的不对称和对称伸缩振动

结论

成功合成了一种基于两性离子的功能化MXene吸附剂(MPI),其对阴离子/阳离子染料和重金属离子均表现出显著的吸附能力。该吸附剂具有高密度的功能基团、可切换的表面电荷特性以及来自氨基乙酸的螯合结构,这些特性使其具有多功能污染物去除性能。实验结果证明了其优越的吸附效果

CRediT作者贡献声明

Xinyu Jia:撰写——原始草稿、实验研究、数据分析。Ruihao Wang:数据分析、监督、撰写——原始草稿、审稿与编辑。Qian Li:资金获取、监督、撰写——原始草稿、审稿与编辑。Xiyan Sun:撰写——审稿与编辑、监督。Shuxian Li:数据分析。Li Wei:撰写——原始草稿、监督。Yu Tian:数据分析。Jiangdong Xiang:数据分析。Xitong Sun:撰写——审稿与编辑,

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

本工作得到了国家自然科学基金(编号:32200065、31601411和21804129)和辽宁省教育厅的科学研究项目(编号:J2020096)的支持。我们感谢大连理工大学的分析中心在测试分析方面提供的支持。

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