用于气液分离、具有可控孔道结构的高强度高通量多孔陶瓷/PDMS(聚二甲基硅氧烷)复合膜

时间:2026年6月5日
来源:Journal of Membrane Science

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摘要:为满足深海甲烷原位检测对气液分离膜超疏水性、高通量及优异抗压强度的严苛要求——现有膜材料难以兼顾高传质效率与优良力学性能——研究人员基于网辅助非溶剂致相分离(Nonsolvent-Induced Phase Separation, NIPS)技术,提出颗

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摘要:为满足深海甲烷原位检测对气液分离膜超疏水性、高通量及优异抗压强度的严苛要求——现有膜材料难以兼顾高传质效率与优良力学性能——研究人员基于网辅助非溶剂致相分离(Nonsolvent-Induced Phase Separation, NIPS)技术,提出颗粒增强与模板诱导协同调控策略,制备了多孔氧化铝陶瓷/PDMS复合膜,并系统研究了β-SiC增强相与空间物理模板对陶瓷支撑层孔隙结构及力学性能的协同调控机理。结果表明,掺入1.0 wt% β-SiC颗粒可显著提升支撑层力学性能:抗弯强度提升至58.98 MPa,冲击韧性提升至6.8 kJ·m-2;不锈钢筛网对孔道定向引导作用最为明显,当孔径30 μm的不锈钢筛网置于浆料深度2/3处时,诱导支撑层形成"致密顶层—疏松中层—规整底层"三层非对称孔隙结构,大幅降低传质阻力,复合膜气体渗透率(Gas Permeance)达1650.49 GPU,为未优化样品之2.61倍。甲烷传感测试显示,相较于商用PDMS膜,该研究制备的复合膜使传感器响应峰值提高26.88%,在20 sccm流速下响应时间缩短至5 s;连续运行168 h过程中,复合膜于气体渗透率、传感响应浓度及表面疏水性方面均保持优良稳定性。该工作实现了多孔陶瓷/PDMS复合膜力学性能与传质性能的均衡优化,为面向极端深海环境定制高性能气液分离膜提供了新实验依据与理论指导。
论文解读——《Journal of Membrane Science》:High-Strength, High-Flux Porous Ceramic/PDMS Composite Membranes with Controllable Channel Structures for Gas-liquid Separation》(Wei Yang, Mi Wang, Xiaohui Weng, Guolong Lu, Zhiyong Chang, Youhong Sun, Key Laboratory of Bionic Engineering, Ministry of Education, Jilin University)》
一、研究背景与意义
深海甲烷原位探测对揭示全球气候变化规律及评价海底天然气水合物资源储量具不可替代科学价值,气液分离膜作为探测系统前端核心组件需在恶劣深海环境中长期稳定运行,同时高效富集传输甲烷气体,这要求其兼具超疏水表面以阻高压液态水渗入侵蚀、高通量气体传质能力以保证传感器快速响应、优异抗压机械强度以承受深海水静压力诱导的持续载荷。传统聚合物膜如聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane, PDMS)因优良气体选择性、低表面能及成膜性成为气液分离功能层首选,但其柔性链段在深海高压下易产生结构蠕变甚至断裂失效,需依赖高强度支撑层方可工程化应用。多孔氧化铝陶瓷因高机械强度、耐酸碱腐蚀及孔结构可精确调控成为理想分离膜支撑层材料,其与PDMS界面更稳定且烧结工艺成熟适于规模化生产;现有"功能层—支撑层"协同设计的多孔陶瓷/PDMS复合膜在油水分离等液相分离场景展现潜力,但大多针对常温常压体系,难满足高压下低迂曲度、高连通贯通孔道的高通量气体传质要求,且既有研究多聚焦PDMS分离层优化或膜层—支撑层界面结合,普遍忽视多孔陶瓷支撑层自身孔隙结构、微观形貌及连通性对整体传质行为之决定性影响。传统干压、挤出法制备多孔陶瓷普遍存在孔隙率低、孔道迂曲度高、连通性差从而增大气体传输阻力导致传感器响应迟滞、检测灵敏度下降;非溶剂致相分离(Nonsolvent-Induced Phase Separation, NIPS)可通过调节溶剂—非溶剂交换速率构筑指状贯通低阻力孔道,但常规NIPS制支撑层仍存在两方面瓶颈:其一是机械强度不足以应对更高应力或加压环境,其二是主动精确控制孔形态手段有限(仅靠热力学动力学参数调节灵活性不足)。为此,研究人员在网辅助NIPS工艺框架内提出β-SiC颗粒增强与物理模板诱导协同调控新策略,同步解决NIPS法制备氧化铝陶瓷膜之力学性能不足与孔结构难控两大瓶颈,实现多孔陶瓷/PDMS复合膜力学强度与传质性能均衡优化,为极端深海环境用高性能气液分离膜定制制备提供实验证据与理论指导。
二、主要关键技术方法
研究人员以平均粒径800 nm球形氧化铝粉为主料配制NIPS陶瓷浆料,系统引入不同质量分数β-SiC颗粒作增强相考察其对浆料流变行为、烧结动力学及烧结体力学性能影响以阐明颗粒增强微观机理;在此基础上扩展"筛网"概念为广义"物理模板",将纤维素A4纸、平纹棉织物、尼龙织物及不锈钢筛网四类多孔物理模板按不同垂直位置置入浆料,利用模板界面限域效应引导相分离前沿演化方向以主动干预孔道生长路径,系统考察模板材质与空间位置对孔道生长方向及形态的引导效应并结合相分离动力学阐明机理;最终在优化支撑层上涂覆PDMS功能层制得复合膜,分别测试支撑层抗弯强度、冲击韧性、孔隙结构与气体渗透率(Gas Permeance, GPU),复合膜甲烷传感响应峰值、响应时间及168 h连续运行稳定性。
三、研究结果
Effect of SiC Particles on Sintering Behavior
研究人员通过对多孔支撑层空气气氛TG-DSC曲线分析热行为与烧结动力学:47 ℃弱吸热峰对应残余溶剂与吸附水脱除,472 ℃与578 ℃ DTG失重峰伴随578 ℃ DSC放热峰归因于有机物热分解氧化燃烧挥发;系统考察不同β-SiC掺量对浆料流变性、烧结收缩率及力学性能影响,得出掺入1.0 wt% β-SiC颗粒可有效促进氧化铝基体晶界结合并抑制烧结缺陷,使支撑层抗弯强度提升至58.98 MPa、冲击韧性提升至6.8 kJ·m-2,过量掺入则引起颗粒团聚恶化力学性能。
模板诱导孔道结构调控结果
研究人员对比纤维素基A4纸、平纹棉织物、尼龙织物及不锈钢筛网四类模板之诱导效果,发现不锈钢筛网对孔道定向引导作用最显著;当采用孔径30 μm不锈钢筛网并置于浆料深度2/3位置时,诱导支撑层形成"致密顶层—疏松中层—规整底层"三层非对称孔隙结构,大幅降低气体分子扩散传质阻力,优化后支撑层气体渗透性能显著提升。
复合膜气体渗透率与甲烷传感性能
研究人员将PDMS涂覆于优化后多孔陶瓷支撑层制得复合膜,测得气体渗透率达1650.49 GPU,为未加模板及SiC增强之未优化样品2.61倍;甲烷传感测试表明,相比商用PDMS膜,该复合膜使传感器响应峰值提升26.88%,20 sccm流速下响应时间缩短至5 s;168 h连续运行期间复合膜气体渗透率、传感响应浓度及表面疏水性均维持优良稳定,无衰减。
四、讨论与结论翻译
传统多孔陶瓷支撑层开发常受高通量与高机械强度间权衡关系困扰:高孔隙大孔径孔结构提升传质效率但致力学性能显著劣化,高致密化结构具优良力学性能却带来高传质阻力。本研究提出颗粒增强与模板诱导协同策略——引入β-SiC颗粒增强相提升多孔氧化铝陶瓷支撑层抗弯强度(至58.98 MPa)与冲击韧性(至6.8 kJ·m-2),利用不锈钢筛网物理模板置于浆料2/3深度诱导形成三层非对称低迂曲度贯通孔道结构使复合膜气体渗透率达1650.49 GPU(为未优化样品2.61倍),所制复合膜甲烷传感响应峰值较商用PDMS膜提高26.88%、响应时间缩至5 s且168 h连续运行性能稳定。该工作实现多孔陶瓷/PDMS复合膜力学性能与质量传递性能之均衡优化,为面向极端深海环境定制高性能气液分离膜之制备提供新实验证据与理论指导。

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