稀土元素(REEs)是一组重要的金属,通常分为轻稀土(LREEs:La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu)和重稀土(HREEs:Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sc、Y)。它们具有独特的物理化学性质,如低密度、高导电性和强磁性,因此被誉为“现代工业的维生素”。稀土在众多战略性和高科技领域中不可或缺[1],[2],[3],[4],而离子吸附型稀土矿(IARE)已成为全球重要的稀土来源,尤其是重稀土[5]。传统的IARE稀土提取方法依赖于硫酸铵的现场浸出,虽然技术上有效,但会导致严重的氨氮污染和矿石中的NH₄⁺残留[6],[7]。因此,迫切需要开发环保的替代浸出技术。
生物浸出法利用微生物及其代谢产物(如有机酸、铁载体、EPS)通过酸解、络合和氧化还原反应来 mobilize 金属,是一种有前景的绿色技术[8],[9],[10],[11],[12]。生物浸出方法包括单步、两步和三步工艺[13]。单步和两步方法为接触式浸出,微生物直接与矿石相互作用。虽然这可以减少溶解稀土的沉淀,但矿石或相关化合物的毒性可能会抑制微生物的生长和代谢[11],[14]。相比之下,三步非接触式浸出法使用无细胞的废弃培养基,将微生物培养过程与浸出过程分开,从而优化了各个步骤并避免了潜在的毒性问题,通常能提高浸出效率[15]。例如,Zhou等人报道的一种使用Aspergillus niger的三步浸出方法,其IARE浸出率达到了102%,超过了单步(87%)和两步(85%)方法的效率[16]。大多数关于IARE的生物浸出研究集中在嗜酸化能自养菌(如Acidithiobacillus ferrooxidans)或真菌(如A. niger和Yarrowia lipolytica)上[14],[17],[18]。然而,尽管已知磷酸盐溶解细菌(PSB)能够降低pH值并螯合金属阳离子[19],但它们在IARE生物浸出中的应用仍较少。
更重要的是,目前的研究存在一个关键空白:大多数研究仅报告了微生物培养或废弃培养基的浸出效率,但没有区分培养/浸出介质中的电解质离子(如NH4+、Mg2+)与微生物代谢产物(如有机酸)的相对贡献[14],[16],[20]。电解质本身可以直接与粘土矿物上的REE3+发生交换,其浓度可能主导整个浸出过程。我们的初步实验比较了代表性电解质(MgSO4、(NH4)2SO4等)和有机酸(柠檬酸、草酸、葡萄糖酸等)在IARE上的浸出效率。结果表明,在相同浓度下,电解质的浸出效率始终高于有机酸[21]。这一发现提出了一个基本问题:在同时含有电解质(来自培养基)和细菌代谢产物的生物浸出系统中,生物因素的实际附加值是什么?电解质浓度与细菌代谢产物之间的相互作用尚未得到系统研究。
为了解决这一空白,我们选择了两种先前分离出的PSB菌株Enterobacter sp. N1-1和N1-10[22],它们均来自同一根际土壤。这两种菌株能够产生有机酸、铁载体和EPS。尽管来源相同,但它们的有机酸谱型不同,磷酸盐溶解能力也不同,且能在24小时内将培养基pH值从8.37降至4.92(N1-1)和4.54(N1-10)。值得注意的是,N1-10菌株已被证明可以通过有机酸驱动的磷酸盐溶解作用促进铀的矿化[22]。因此,这两种菌株是研究在不同电解质条件下代谢产物变化对IARE生物浸出影响的理想模型。我们假设电解质浓度是控制浸出效率的主要因素。在高电解质浓度下,细菌代谢产物的增强作用较弱,而在低浓度下则通过酸解和络合作用变得更为显著。本研究的目标有三个:(1)系统评估并比较这两种PSB菌株通过单步、两步和三步生物浸出过程的REEs浸出效率;(2)研究培养基中不同电解质浓度对浸出效果的影响;(3)阐明细菌代谢产物与电解质离子之间的协同或竞争机制。通过阐明这种相互作用,本研究为基于PSB的生物浸出策略和可持续IARE开发提供了机制基础。