Al/Si共改性钙基吸附剂的双重效应:结构强化与钾离子固定——在生物质共燃烟气处理中的应用

时间:2026年5月24日
来源:Journal of the Energy Institute

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Jiahe Yue|Qinhui Wang|Guilin Xie|Yingchi Chen|Zhihua Tian|Ying Zhao|Guo Chen中国浙江省杭州市浙江大学清洁能源利用国家重点实验室,邮编310027摘要基于钙的CO2捕集技术是生物质共燃的一种有前景的方法,但

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Jiahe Yue|Qinhui Wang|Guilin Xie|Yingchi Chen|Zhihua Tian|Ying Zhao|Guo Chen
中国浙江省杭州市浙江大学清洁能源利用国家重点实验室,邮编310027

摘要

基于钙的CO2捕集技术是生物质共燃的一种有前景的方法,但生物质中含有的钾(K)和氯(Cl)物种对吸附剂的影响尚不清楚。在这项研究中,首次明确了这些物种的影响,并提出了一种Al/Si联合改性策略来保持CO2捕集性能。制备了四种改性的基于钙的吸附剂,并在标准条件和富含KCl的条件下进行了系统评估。结果表明,K/Cl显著降低了传统吸附剂的捕集效率,而高岭土和铝水泥改性的吸附剂则保持了较高的循环性能,分别达到了79.05%和75.89%的CO2捕集效率。当改性剂添加量为5%时,吸附剂表现出最佳的抗性。表征和机理分析表明,铝硅酸盐改性剂能够固定钾离子并增加表面碱性。这种变化在富含KCl的条件下使活化能降低了18%以上,从而提高了反应速率。这些发现为设计适用于富含K/Cl的生物质烟气中CO2捕集的耐用型基于钙的吸附剂提供了实用策略。

引言

燃煤发电仍然是能源领域最大的碳排放来源,每年贡献约156亿吨[1]。因此,减少燃煤电厂的排放对于能源系统的脱碳至关重要[2]、[3]。实现低碳甚至负碳发电的一个有前景的方法是将煤炭与生物质共燃并结合碳捕集技术[4]、[5]、[6]。在现有的CO2捕集方法中,燃烧后固体吸附因其相对简单的工艺配置、较低的吸附剂成本和适中的能量需求而受到广泛关注[7]、[8]。特别是基于钙的吸附剂,由于其丰富的资源、低成本和高理论吸附容量,非常适合高温CO2捕集[9]、[10]。
然而,生物质共燃也给基于钙的吸附剂(CaL)带来了额外的挑战。与传统燃煤相比,生物质共燃会产生富含碱性和氯物种的烟气,尤其是当使用高K/Cl含量的农业废弃物作为燃料时[11]、[13]、[14]、[15]。这些条件可能会对基于钙的吸附剂造成额外的失活,从而降低其循环CO2捕集性能。虽然H2O、SO2和HCl对CaL吸附剂的影响已经得到了广泛研究[16]、[17]、[18],但针对富含K/Cl的大气的系统研究仍然较少[19]、[20]、[21]、[22]、[23]。K/Cl物种对碳酸化、循环稳定性和结构演变的影响尚不明确,这限制了适合生物质共燃的基于钙的吸附剂的发展。
传统的结构改性剂可以改善孔结构和机械稳定性,但它们在富含K/Cl的大气中的效果有限。含有Al和Si的铝硅酸盐材料可能提供额外的好处,因为它们可以部分稳定钾离子[24]、[25]、[26]、[28],同时保持吸附剂框架的稳定性。值得注意的是,仅使用Al或Si的改性无法实现这种双重效果,而且缺乏在富含K/Cl的条件下对Al/Si联合改性的系统评估。了解并提高基于钙的吸附剂在这种条件下的性能对于开发适用于生物质共燃的耐用材料非常重要。
本研究系统地研究了富含K/Cl的生物质烟气对基于钙的吸附剂循环CO2捕集性能的影响,并提出了一种Al/Si联合改性策略来缓解这些影响。通过将高岭土和铝水泥掺入基于钙的吸附剂中,研究表明在富含K/Cl的条件下,吸附剂的结构稳定性和钾离子的固定效果得到了增强。多循环实验和动力学分析表明,联合改性的吸附剂保持了更高的CO2捕集效率,在重复循环中保持了累积吸附量,并且与传统的或单一改性的吸附剂相比,反应速率也有所提高,证实了所提出策略的双重效益。这些发现为碱-氯物种与基于钙的吸附剂之间的相互作用提供了新的见解,并为设计适用于煤和生物质共燃烟气中CO2捕集的耐用吸附剂提供了指导。

章节摘录

材料制备

使用纯度为98%的氧化钙(CaO)作为基于钙的吸附剂的前体,铝水泥、高岭土、Al2O3和钾长石作为改性添加剂。在碳酸化过程中使用了稻草粉来生成富含K/Cl的生物质气氛。整个制备过程和样品命名在图1和表1中进行了总结。

实验系统和方法

循环CO2捕集实验在固定床反应器系统(OTF-1200X,合肥晶科,中国)中进行,该系统配备了

改性基于钙的吸附剂的结构特性

研究了合成吸附剂的结构特性,以阐明不同改性剂对形态和孔隙发展的内在影响。新鲜吸附剂的SEM图像(低倍率和高倍率)显示在图3中。未经改性的基于钙的吸附剂表现出明显的表面聚集和紧凑的形态。相比之下,CaH-Al具有松散、蓬松的结构,而CaH-G和CaH-GAl吸附剂则表现出更开放和多孔的结构,表明

结论

本研究系统地研究了在不同条件下,用不同添加剂改性的基于钙的吸附剂的循环CO2捕集性能,旨在阐明生物质中含有的碱-氯物种的影响,并确定提高燃煤-生物质共燃系统中吸附剂耐受性的有效策略。主要结论如下。
  • (1)
    Al/Si联合改性的吸附剂(高岭土和铝水泥)在
  • CRediT作者贡献声明

    Guilin Xie:撰写 – 审稿与编辑,方法学。Qinhui Wang:撰写 – 审稿与编辑,资源管理,项目协调,方法学。Jiahe Yue:撰写 – 初稿撰写,方法学,数据分析。Guo Chen:撰写 – 审稿与编辑,概念构思。Ying Zhao:撰写 – 审稿与编辑,概念构思。Zhihua Tian:撰写 – 初稿撰写,可视化。Yingchi Chen:撰写 – 审稿与编辑,方法学

    [12]、[29]、[30]、[31]、[32]、[33]。

    作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的竞争性财务利益或个人关系。

    利益冲突声明

    ☒ 作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的竞争性财务利益或个人关系。

    致谢

    本研究得到了中国国家重点研发计划2024YFB4106102)和浙江大学XY2025053)的科学研究基金的支持。

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