基于纳米材料的电化学传感器,用于检测食品和饮料中的酚类抗氧化剂:从设计到设备实现

时间:2026年1月25日
来源:Methods

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纳米材料增强的电化学传感器在复杂基质中检测多酚的挑战与解决方案,包括材料维度优化、表面工程及模块化设计,结合手机连接的数据分析实现便携检测。

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安加·赫尔马万(Angga Hermawan)、阿斯米·阿里斯(Asmi Aris)、穆纳瓦尔·卡利尔(Munawar Khalil)、妮·卢赫·乌兰·塞普蒂安尼(Ni Luh Wulan Septiani)、泰蒂·埃斯蒂亚西(Teti Estiasih)、哈米迪·罗纳德·丹尼尔·雷(Hamidie Ronald Daniel Ray)、米格尔·帕尔马(Miguel Palma)、维迪亚斯图蒂·塞蒂亚宁西(Widiastuti Setyaningsih)
印度尼西亚国家研究与创新机构纳米技术系统研究中心,南丹格朗15314

摘要

基于纳米材料的电化学传感器正逐渐接近在食品和饮料中常规现场监测酚类化合物所需的性能和实用性。纳米材料尺寸和混合结构的进步,从原子掺杂的纳米颗粒和零维簇到二维和三维多孔框架,增强了电子转移动力学,扩大了电活性表面积,并实现了更选择性的表面化学作用。这些进展与使用酶、适配体、分子印迹聚合物和选择性防污涂层的分子识别技术以及将纳米级活性转化为可靠印刷电极的电极工程策略相一致。尽管实验室检测限通常令人印象深刻(在受控介质中为微摩尔到低纳摩尔级别),但在可重复性、保质期以及在葡萄酒、橄榄油和发酵食品等复杂基质中的性能方面仍存在挑战。要克服这些差距,需要综合解决方案,将可打印的稳定纳米材料墨水与简单的样品预处理、模块化识别层以及强大的机载校准和数据处理程序结合起来。为了实现实际应用,我们提出了一条发展路径,重点在于纳米材料墨水和电极的可扩展制造和质量控制,与色谱参考方法进行协调验证,开发耐用的防污和自清洁策略,并利用智能手机连接性和云分析将电化学信号转化为可供行业、监管机构和消费者使用的可追溯、可辩护的决策。

引言

酚类化合物是一类结构多样且化学性质丰富的芳香分子,其特征是一个或多个羟基连接在一个芳香环上。它们广泛存在于自然系统中,在来自植物来源的食品和饮料中尤其丰富,包括水果、蔬菜、谷物、茶、咖啡、葡萄酒和橄榄油。在这些基质中,天然存在的酚类抗氧化剂如酚酸、黄酮类、芪类、单宁和倍半萜类在定义感官属性(如颜色、收敛性、苦味和风味复杂性)方面起着重要作用,同时显著贡献于营养价值和产品质量。除了感官作用外,这些化合物还因其抗氧化、抗炎、抗菌和潜在的化学预防活性而受到广泛关注,这些活性主要与其捐赠电子或氢原子以及稳定自由基的能力有关[1]、[2]。
食品和饮料中酚类抗氧化剂的浓度和组成因植物来源、品种、农艺条件、加工、储存和制备方法而异。例如,葡萄酒、茶、果汁和特级初榨橄榄油在生产过程中和陈化过程中都会表现出不同的酚类特征[3]、[4]。因此,准确测定酚类含量不仅对营养和健康评估具有重要意义,也对食品和饮料行业的质量控制、真实性验证和工艺优化至关重要。与此同时,监管框架越来越强调监测酚类成分,以支持健康声明并保护消费者[5]、[6]、[7]。
同时,酚类化合物还包括一系列人为来源的化合物,如氯酚、硝基酚和双酚类似物,这些化合物可能通过环境污染、包装材料或加工设备进入食品相关基质。这些化合物通常与毒性、内分泌干扰和环境持久性有关,因此受到美国环境保护署和欧盟委员会等机构的严格监管[8]、[9]、[10]。这种双重性——酚类化合物在食品系统中作为有益的生物活性物质,在环境中却作为有害污染物——迫切需要准确、快速和可靠的分析方法来识别和量化它们在复杂基质中的存在。
用于测定酚类的传统分析技术,包括高效液相色谱(HPLC)、气相色谱-质谱(GC–MS)和分光光度法,具有高灵敏度和特异性,但通常耗时、成本高昂,并依赖于中央实验室、熟练人员和复杂的样品预处理[11]、[12]、[13]、[14]。这些限制使其不适用于快速筛查、现场分析或食品供应链中的高通量监测。在食品和饮料行业等动态领域,快速的质量控制和安全验证至关重要,因此对能够提供灵敏、选择性、便携和成本效益高的监测解决方案的替代技术需求日益增长[15]、[16]。电化学传感因其固有的灵敏度、成本效益、快速响应和与便携式微型仪器的兼容性而成为一种有吸引力的替代方案[17]、[18]、[19]。由于许多酚类抗氧化剂本身具有电活性或可以通过酶转化为电活性物质,因此它们非常适合进行快速分析,且所需的样品预处理最少[20]、[21]、[22]、[23]。这些特性使得电化学方法非常适合在食品安全、环境监测和临床诊断中进行现场部署。
然而,在实际食品和饮料样品中检测酚类抗氧化剂面临重大挑战。复杂基质中含有许多潜在的干扰化合物,包括糖类、有机酸、色素、蛋白质和其他氧化还原活性物质,这些物质可能会重叠电化学信号并导致电极污染[24]。此外,结构相关的酚类化合物往往具有相似的氧化电位,使得选择性区分和定量分析变得复杂。传感器性能的可重复性和长期稳定性仍然是关键问题,特别是在将实验室规模的结果应用于实际场景时[17]、[18]、[19]。
纳米材料的最新进展为解决现有挑战并显著提高电化学传感器的性能提供了新的机会。具有定制尺寸的纳米材料,从零维纳米颗粒和量子点到一维、二维和三维层次结构,提供了高表面积与体积比、可调的电子特性和增强的电催化活性。虽然基于碳的纳米材料由于其优异的导电性而在许多传感器设计中占据中心地位[25]、[26]、[27],但贵金属纳米颗粒(Au、Ag、Pt、Pd)提供了补充优势,如高催化活性和增强的电子转移[28]。此外,基于过渡金属的纳米材料,包括氧化物(TMOs)、磷化物(TMPs)和硫属化合物(TM-S、Se、Te),具有优异的导电性、耐用性和催化活性,其中一些还具备类金属特性,进一步提高了电化学传感性能[29]。当这些材料集成到电极界面时,可以改善电子转移动力学,降低氧化过电位,增加活性表面积,并减轻表面污染[30]、[31]。除了尺寸之外,纳米材料还可以通过表面修饰、原子掺杂、杂交或结合分子识别元件(如酶、适配体或分子印迹聚合物(MIPs)进行进一步工程化。这些策略通过增强电子转移和分子选择性来协同提高性能,这对于在复杂基质中的准确检测至关重要[32]、[33]、[34]、[35]。
与材料创新并行,人们越来越关注将基于纳米材料的电化学传感器转化为实际设备。丝网印刷电极(SPEs)成本低廉、一次性强,且与便携式轻量级电位计兼容,非常适合商业部署和现场监测[36]、[37]。当用先进的纳米材料功能化后,SPEs可以直接在食品和饮料样品中快速检测酚类化合物,而无需复杂的预处理,这是向常规现场监测和消费者级应用迈出的重要一步[38]。此外,基于智能手机的电化学分析仪和无线数据采集技术的出现使电化学传感更接近按需部署。然而,在标准化、与参考方法的验证、生产批次间的可重复性以及纳米材料制造的规模化方面仍存在关键差距[39]、[40]。
几篇最近的综述总结了基于纳米材料的电化学传感器在食品和饮料中监测酚类抗氧化剂的进展。然而,大多数综述集中在材料开发上,如金属纳米颗粒[28]、基于碳的纳米结构[25]、过渡金属[29]、聚合物材料[41]和金属-有机框架(MOFs)[42],并且对优化电极性能的实际策略或将其转化为实际应用的途径讨论有限。在这篇综述中,我们提供了关于用于检测食品和饮料基质中酚类抗氧化剂的纳米材料改性电化学电极的全面和结构化概述。首先概述了主要的酚类抗氧化剂类别及其在代表性食品和饮料中的存在情况,以确定分析要求。然后探讨了基于尺寸的纳米材料设计策略,接着是提高灵敏度、选择性和操作稳定性的先进表面工程和分子识别方法。最后,我们讨论了转化策略,包括与丝网印刷平台和便携设备的集成,以及实现可靠、可扩展和符合监管要求的电化学传感技术的剩余挑战和未来展望。

节选内容

食品和饮料中的酚类抗氧化剂

为了明确由此产生的分析要求,我们总结了主要的酚类抗氧化剂类别及其在代表性食品和饮料中的存在情况。
酚类抗氧化剂是一类化学和功能上多样化的植物次生代谢物,其特征是一个或多个带有羟基取代基的芳香环[43]。这一结构基序决定了它们的主要化学活性:容易捐赠氢原子或

基于尺寸的纳米材料-电极设计

在明确了由基质驱动的分析要求后,我们围绕纳米材料的尺寸来组织材料设计原则,因为尺寸直接决定了表面积、电荷传输和质量传输,这些属性与酚类传感的关键性能目标相对应。尺寸通常被分类为零维(0D)、一维(1D)、二维(2D)或三维(3D),决定了电子结构、表面化学和

用于检测酚类抗氧化剂的纳米材料电极的工程设计

除了尺寸驱动的效果外,传感器性能还受工程化表面化学、原子掺杂和混合纳米结构的影响,这些因素可以精确控制选择性、防污行为和长期稳定性。虽然尺寸提供了基础的电子和几何优势,但复杂的分子识别对于应对复杂的食品基质至关重要。特别是在开发用于检测酚类抗氧化剂的传感器时,策略性的定制

用于快速和现场检测酚类抗氧化剂的转化设备策略

在概述了提高电极界面灵敏度和选择性的策略后,我们现在探讨如何将这些优化材料集成到适合现场使用的实际设备架构中。将基于工程化纳米材料的传感器从实验室原型转化为实际应用需要一种整体的系统级方法。如图16所示,这涉及材料设计、设备架构、操作工作流程和数据的整合

总结与未来展望

基于纳米材料的电化学传感器已经超越了单独的灵敏度演示,现在面临着决定一项技术是否被广泛采用的实际挑战。材料方面的进步,如层次多孔性、原子掺杂和导电混合基质,在受控条件下显著改善了电化学响应并降低了检测限,而选择性防污涂层和工程化表面化学减少了某些情况下的污染

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文报道工作的竞争财务利益或个人关系。

致谢

本研究由印度尼西亚合作研究项目(项目编号1570/UN1/DITLIT/Dit-Lit/PT.01.03/2025)和加查马达大学资助。

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