关于玻璃含量和固化温度在碱激活月壤模拟物的反应动力学及微观结构演变中的协同作用的机制性见解

时间:2026年3月19日
来源:CEMENT & CONCRETE COMPOSITES

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月壤玻璃相与固化温度协同作用机制及其对碱激发材料性能影响研究。通过多尺度表征发现60℃固化促进连续结构发展,降低有序沸石衍射峰,桥氧含量升高,硅铝键结合能上移,同时形成稳定N-A-S-H凝胶网络,实现孔隙细化与强度持续提升。而90℃固化导致低玻璃含量样品出现无序花瓣状沸石,引发微裂纹和长期强度退化。该研究揭示了玻璃含量与温度的协同作用机理,建立了月球建筑材料设计原则,为资源高效利用和长期耐久性提升提供科学路径。

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刘正正|秦玉坤|胡传林|孙华军|彭学平|王发洲
中国武汉理工大学硅酸盐建筑材料国家重点实验室

摘要

月球表土中的高活性玻璃相是一个关键成分,但目前对其了解仍然不足。因此,忽视其影响会降低对碱激活月球表土材料性能预测的准确性。本研究揭示了玻璃含量和固化温度对碱激活月球表土模拟体的反应路径、微观结构演变和机械性能的协同作用机制。多尺度表征表明,在60°C下固化可以促进结构持续发展,表现为规则形状的沸石衍射峰减弱、桥接氧含量增加以及Si/Al结合能上升。N-A-S-H凝胶与有序晶体的共存导致了孔隙逐渐细化及强度稳定提升。而在90°C下,低玻璃含量的样品在基体中形成了无序的花瓣状沸石,这引入了微裂纹并导致长期强度下降。长时间固化进一步促进了沸石结晶,减少了桥接氧含量,并导致凝胶网络解聚。相反,高玻璃含量的样品通过形成高度稳定的凝胶网络有效抑制了有害结晶,从而实现了微观结构的持续致密化和强度提升。这些发现为外星建筑材料设计提供了依据,为建造耐用且资源高效的月球原位建筑提供了科学路径。

引言

作为地球唯一的天然卫星,月球既是深空探索的潜在前哨站,也是通往更广阔太阳系的战略门户[1]、[2]。月球表面丰富的资源激发了全球建立月球基地和实现人类定居的努力的热情[3]、[4]、[5]。然而,建造永久性月球基地面临极大挑战,主要由于其极端的环境条件。月球没有大气层,处于超高真空状态,经历剧烈的温度循环变化,温度范围大约在-180°C到120°C之间[4]、[6]、[7]、[8]。月球还不断受到微陨石撞击以及太阳风和宇宙射线的强烈辐射[9]、[10]。此外,月球表面重力仅为地球的六分之一,这对人类健康和工程设计提出了独特挑战[11]、[12]、[13]。鉴于将材料从地球运输到月球的成本极高,采用就地资源利用(ISRU)技术已成为可持续月球建筑的重要策略。为应对这些挑战,提出了多种月球表土固化方法。根据其固化机制,现有方法可分为三类:粘合剂结合(如硫混凝土和聚合物)[14]、[15];高温烧结或熔化[16]、[17]、[18]、[19]、[20];以及基于水化的方法(如水泥基粘合剂和地质聚合物)[21]、[22]、[23]、[24]、[25]、[26]、[27]、[28]、[29]。然而,每种方法都有显著局限性。例如,硫混凝土因无需水或地球来源的粘合剂而在月球应用中具有潜力,但其高脆性和在热循环下的逐渐降解限制了其在120°C以下温度下的使用[14]。基于波特兰水泥的混凝土表现出较高的机械强度、优异的低温抗性,并在低重力下保持结构完整性,但其大部分原材料必须从地球运输,导致成本高昂。聚合物粘合主要依赖于与月球表土颗粒的机械互锁,在极端月球条件下容易在界面处解离。此外,其对地球供应原材料的依赖性限制了其在真正原位应用中的适用性。高温烧结或熔化需要大量能源和复杂设备,在极端条件下可能失效,不适合大规模使用。除了这些化学和热方法外,还探索了机械方法用于月球表土固化。例如,耿等人提出了一种基于粉末挤出和被动辊压的新3D打印方案,通过机械压实实现了2-5 MPa的弯曲强度,且粘合剂使用量极低[45]。相比之下,基于月球表土的地质聚合物在外星建筑中具有显著优势,表现出适用于月球环境的关键性能,如高机械强度、优异的耐久性和在极端温度波动和辐射下的稳定性[30]、[31]。重要的是,它们的合成方式与ISRU原则高度契合。所需的碱激活剂可以从月球矿物中提取,表土本身是丰富的铝硅酸盐前体,所需的水可以从极地冰层获得。近年来,碱激活月球表土材料在月球原位建筑领域受到了广泛关注。耿等人开发了一种硅酸盐-月球表土复合材料,通过二氧化硅团簇的脱水在真空中自固化,仅使用4 wt%的粘合剂即可达到29 MPa的强度,这一机制与依赖密封热固化下铝硅酸盐溶解和新反应产物形成的碱激活地质聚合物化过程根本不同[44]。具体到碱激活系统,吴等人通过综合实验和统计分析系统研究了各种月球表土-激活剂组合。他们的发现确立了月球地质聚合物合成的关键原则:氢氧化钠最适合激活富含玻璃的表土,而硅酸钠更适合无玻璃的表土。他们还确定,60-80°C以上的热固化对于实现24小时内的适用强度至关重要[47]。此外,耿等人阐明了不同环境条件下的固化机制。他们发现,在密封固化下,固化是由强碱和高温(>64-75°C)驱动的地质聚合物化过程;而在真空环境中,高模量硅酸钠的脱水成为主导的固化途径[46]。这些研究为选择合适的激活剂-表土组合提供了实际指导,并提供了关于环境条件如何影响固化过程的机制洞察。
除了主要的结晶相外,月球表土还含有大量玻璃相,这些玻璃相是由月球的极端表面环境形成的。这些非晶相主要由陨石撞击和火山喷发产生。撞击导致矿物局部熔化,形成的非晶熔体在月球真空中迅速冷却形成多样的玻璃形态。类似地,火山喷发通过快速冷却喷出的岩浆产生细小的玻璃化液滴。另一种形式是凝集玻璃,它是由撞击熔体结合周围矿物和岩石碎片形成的。值得注意的是,这种玻璃在月球表面的分布差异显著。例如,嫦娥五号样本中的玻璃相含量在8.3%到20.0%之间,而阿波罗样本中的玻璃相含量则高达25.4%到72.3%[32]、[33]、[34]、[35]、[36]、[37]、[38]、[39]、[40]。
从结构上看,月球玻璃是非晶态的,由于快速冷却过程,它们具有短程有序性但长程无序性。这一过程形成了由Si-O和Al-O四面体组成的互连网络,其中包含许多断裂和未饱和的键。这种高能量状态在碱性环境中导致其解聚,释放出高活性的硅酸盐和铝酸盐物种。这些物质随后发生缩聚,最终形成连续的三维凝胶基质。
尽管玻璃相在月球表土中的重要性得到了广泛认可,但玻璃含量和固化温度之间的协同作用,特别是它们如何共同控制反应动力学、相演变和材料性能,仍很大程度上未被探索。这一机制上的空白具有重要的实际意义:如果不了解玻璃含量和温度之间的相互作用,就无法为不同成分的表土优化固化条件,从而直接阻碍可靠的月球建筑。从科学角度来看,这一知识空白也限制了预测和理解月球系统中地质聚合物化行为的能力,因为不同着陆点之间玻璃含量的巨大差异增加了复杂性。为了填补这一关键知识空白,本研究系统研究了不同玻璃相含量对NaOH激活月球表土模拟体在不同热固化温度下的性能影响。通过全面的相分析和微观结构分析,本研究阐明了组成变量、反应机制和这些外星水泥基材料宏观性能之间的关键关系。

部分内容摘录

玄武岩玻璃的制备

玄武岩粉末在常压空气条件下在升降炉中熔化。温度首先以10°C/min的速度升高到1200°C,然后进一步以8°C/min的速度升高到1400°C。熔体在1400°C下保持1小时以确保完全熔化和均匀化。随后,将其迅速淬火在水中以形成非晶玄武岩玻璃。所得玻璃通过振动磨机研磨并筛分,收集小于75 μm的颗粒以供后续使用。

地质聚合物的制备

地质聚合物的制备...

原材料的表征

对原始玄武岩及其衍生玻璃的表征证实了它们作为地质聚合物前体的适用性。本研究中使用的玄武岩粉末来自中国江苏省南京市。粒度分析(图1a)显示其分布为连续的单峰分布,D10、D50和D90值分别为1.355 μm、9.663 μm和39.217 μm。这种细小的粒度分布提供了较高的比表面积,有利于在碱性激活剂中的快速溶解...

反应路径的机制说明

图10示意性地比较了含有60%玻璃相的样品在两种固化条件下的反应路径。反应可分为三个阶段:初始阶段、中间阶段和后期阶段。在90°C下,较高的温度显著加速了初始阶段的溶解-缩聚动力学,促进了N-A-S-H凝胶的快速形成和早期结构固化。同时,更高的热能促进了...

结论

作为月球表土中最活跃的非晶成分,玻璃相是月球原位资源利用的关键材料。本研究全面阐明了玻璃相含量和固化温度对碱激活月球表土模拟体的反应路径、微观结构演变和最终机械性能的关键和协同效应。通过多种技术的微观结构研究,包括压缩...

CRediT作者贡献声明

刘正正:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,方法论,概念化。胡传林:监督,资金获取,概念化,撰写 – 原稿,撰写 – 审稿与编辑。秦玉坤:方法论。孙华军:资金获取。王发洲:资金获取,概念化,撰写 – 审稿与编辑。彭学平:监督

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的财务利益或个人关系。

致谢

感谢中国国家重点研发计划(项目编号:2023YFB3711300)的财政支持。

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